引入
为什么有的容器内壁会镀上一层光亮如镜的银？
为什么醛能还原银氨溶液，而酮不能？
这个反应为什么既能用于检验醛基，也能用于制镜？
银镜反应是检验醛基最经典的实验之一。它的现象非常直观——试管内壁附着一层银——但背后的选择性、反应条件和配平都需要理解清楚，否则很容易在“哪些物质能发生”上判断错误。
正文
定义
银镜反应是一价银化合物的溶液被还原为金属银，在容器表面形成银镜的化学反应。
银氨溶液（托伦试剂）由硝酸银与过量氨水反应制得，有效成分是二氨合银(I)配离子 。
反应方程式
醛被氧化为羧酸，银离子被还原为银：
以乙醛为例：
注意碱性条件由氨水提供，不需要另外加 。写成离子方程式时， 后面不加气体符号，而是沉淀符号（），因为银附着在容器壁上。
银氨溶液的配制
| 步骤 | 操作 |
|---|---|
| 1 | 取少量 溶液 |
| 2 | 逐滴加入稀氨水，边加边振荡 |
| 3 | 最初出现棕褐色沉淀 |
| 4 | 继续滴加，沉淀恰好溶解 |
| 5 | 得到澄清的银氨溶液 |
氨水不能过量太多，否则会降低 的氧化能力，影响实验效果。溶液必须现配现用，久置会析出爆炸性的氮化银（），这是银镜反应最重要的安全注意事项。
反应条件
| 条件 | 要求 | 原因 |
|---|---|---|
| 温度 | 水浴加热（约 ） | 加快反应，避免剧烈沸腾 |
| 环境 | 碱性 | 参与反应 |
| 容器 | 洁净的试管 | 污渍会阻碍银的均匀附着 |
| 静置 | 不振荡 | 振荡会破坏银镜的连续性 |
要得到光亮的银镜，试管必须先用碱液煮沸洗净。若只要求观察现象，不要求成镜，轻微振荡无妨。
能发生银镜反应的物质
关键不是“是不是醛”，而是有没有醛基（）。
| 类别 | 例子 | 说明 |
|---|---|---|
| 醛类 | 乙醛、苯甲醛 | 典型底物 |
| 甲酸及甲酸盐 | 、 | 含醛基结构 |
| 甲酸酯 | 酯基中保留了醛基氢 | |
| 葡萄糖、麦芽糖 | 还原性糖 | 含游离醛基或能异构出醛基 |
| 果糖 | 还原性糖 | 酮糖，但在碱性条件下异构化 |
果糖能发生这一点常被误判。果糖是酮糖，本身没有醛基，但在银氨溶液的碱性条件下会发生差向异构化，转化为葡萄糖和甘露糖，从而表现还原性。
蔗糖不能发生。蔗糖是非还原性糖，两个端基碳都参与了糖苷键，没有游离醛基。水解后生成葡萄糖和果糖，就能发生。
酮不能发生。丙酮、苯乙酮等酮类没有醛基氢，不被银氨溶液氧化。这是区分醛和酮的标准方法之一。
与斐林试剂的对比
| 项目 | 银镜反应（托伦试剂） | 斐林试剂 |
|---|---|---|
| 有效成分 | 悬浊液 | |
| 条件 | 碱性、水浴加热 | 碱性、水浴加热 |
| 现象 | 银镜 | 砖红色 沉淀 |
| 选择性 | 醛、甲酸、还原性糖 | 醛、还原性糖（甲酸也反应） |
| 用途 | 制镜、检验醛基 | 检验还原性糖（医学常用） |
两者原理相同，都是醛基被弱氧化剂氧化。斐林试剂不能用于酮的检验，但可用于尿糖检测。
常见误区
| 错误说法 | 问题 |
|---|---|
| “能发生银镜反应的一定是醛” | 甲酸、甲酸酯、还原性糖都可以 |
| “果糖是酮糖，不能发生” | 碱性条件下异构化，能发生 |
| “蔗糖能发生银镜反应” | 非还原性糖，不能 |
| “银氨溶液可以长期保存” | 久置生成爆炸性氮化银 |
| “反应不需要加热” | 需要水浴加热 |
| “银镜反应中银是气体” | 是固体沉淀，附着在器壁 |
引出
为什么果糖在碱性条件下会异构化？这与烯二醇中间体有关。
斐林试剂和银氨溶液的选择性差异从何而来？
工业制镜为什么改用了其他还原剂（如葡萄糖、甲醛）？